美味海鲜变成毒药──软骨藻酸(组图)


美国西海岸捕蟹业连续第二年受到毒藻爆发的重创。(图片)

海鲜可谓是人们都十分喜欢的食品,但其安全性也让人忧心。如果你爱吃海鲜,那么基于日益变迁的环境,你可能得重新考虑一下你的饮食选择了。

加州一直对海鲜中的毒素进行监测,2015年11月和2016年11月加州公共卫生部(California Department of Public Health)警告消费者们谨慎食用加州中海岸(Central Coast)的海鲜,包括Monterey和Santa Cruz县的海产,美国西海岸的珍宝蟹(Dungeness crab)和石蟹(Rock crab)。俄勒冈州和华盛顿州也加入加州行列,推迟螃蟹捕捞季,确保为民众提供安全和高品质的食品。

西海岸捕蟹业连续第二年受到毒藻爆发的重创,许多渔民不得不将房产作抵押。2016年3月由国会议员斯庇尔和杰拉德・哈夫曼(Jered Huffman)共同提出HR-4711“螃蟹紧急救灾援助法案”(Crab Emergency Disaster Assistance Act),拨款1.38亿美元给西海岸受到影响的渔民们,帮助他们度过“可怕的捕蟹季”。法案要求联邦拨款1.38亿美元,其中100万美元用于监测美国西海岸的软骨藻酸含量,500万美元用于资助引发软骨藻酸的藻类繁殖的研究。其余的救灾款将直接资助那些灾区,包括波德加湾(Bodega Bay)和布拉格堡(Fort Bragg)等重灾区艰难度日的渔民们。

1961年8月18日清晨,美国卡皮托拉镇的居民被发自屋顶的连续撞击声惊醒,他们走出房间:成群海鸥撞击着屋顶,街道覆盖着一层海鸥尸体,落脚空隙也没有。住在离卡皮托拉镇几英里远的希区柯克立即购买当地报纸,为下一部电影素材仔细研究,于是有了著名的惊悚片——《鸟(The Birds)》。科学家们推测可能由于某种神经毒素软骨藻酸(domoic acid)有关。

软骨藻酸是一种神经毒素

软骨藻酸是一种天然非蛋白氨基酸,是兴奋性脯氨酸衍生物和神经毒素。1958年,Takemoto和Diago首次从日本鹿儿岛县的大型藻类树枝软骨藻(Chondria armata domoi)中分离出软骨藻酸,并以该藻的日文名命名。该藻在传统医学中被用作驱肠虫剂。1975年Impellizzeria等人从生长在地中海的一种红藻(Alsidium Corallinum)中也分离出软骨藻酸。软骨藻酸由矽藻门(Baciilariophyta)、羽纹矽藻纲(Pennatae)、管壳缝目(Aulonoraphidinals)、菱形藻科(Nitzschiaceae)中的拟菱形藻属(Pseudo-nitzschia)和菱形藻属(Nitzschia)中矽藻的某些种产生,是与赤潮发生密切相关的一种生物毒素。

软骨藻酸的分子式为C15H21NO6,分子量为311.33。结构与红藻氨酸和谷氨酸相似,是红藻氨酸受体的兴奋剂。纯品为白色固体粉末,溶于水,微溶于甲醇,熔点223~224℃,在紫外光谱区最大吸收波长为242nm,在体积比为1:9的乙腈/水溶液和-12℃黑暗条件下可保持稳定一年左右。在常温或光照下在碱性溶液中不会降解,但它在酸性溶液(pH=3)中一星期降解50%。

软骨藻酸共有A-H八种异构体。其中异构体A、B、C的毒性远低于其余五种。高效液相色谱对贝毒素的分析应用最成功的是对软骨藻酸的分析,高效液相色谱-质谱(HPLC-MS)联用技术可以不使用衍生试剂和毒素标淮品,相比其他检测器具有很大的优势。


蛤蜊、蚌类、鱼均可富集水中藻类产生的软骨藻酸。(图片)

软骨藻酸中毒事件层出不穷

水中的蛤蜊、蚌类及鱼均可富集水中藻类产生的软骨藻酸,并对软骨藻酸有较强的耐受力,贝类可积聚这些毒素,并充当传毒媒介,进一步把这些有毒化合物沿食物链转移给食肉动物,例如鱼和蟹,最终人类因食用含毒海产而中毒。

软骨藻酸经食物链富集后,将对所在地区的生态环境造成影响,并引起动物发病和死亡。人们食用毒化的贝类、鱼、蟹,可引起记忆丧失、眩晕、昏迷甚至死亡等症状,根据这种毒素的中毒特征,被命名为记忆丧失性贝毒(Amnesic Shellfish Poisoning,ASP)。

软骨藻酸和作为神经递质的谷氨酸(Glu)一样具有引起神经细胞兴奋的功能,但其强度比谷氨酸高100多倍,比红藻氨酸(KA)高2~3倍。软骨藻酸可通过与谷氨酸机制相同的脑部通路进入脑,即血脑屏障的高亲和性转运系统进入脑。软骨藻酸可以与谷氨酸神经递质的受体相结合,这种结合过程使神经细胞产生错误指令,误认为谷氨酸浓度过剩,而将其排除出去,直到所有的谷氨酸都被消耗完,以致使神经细胞死亡。

1987年加拿大艾德华王子岛东海岸发生因食用紫贻贝而造成的中毒死亡事件,造成100多人中毒,3人死亡。中毒者主要表现为腹痛、腹泻、呕吐,并伴有严重的头痛、记忆丧失、意识混乱、昏迷等症状。其中12人病愈后记忆丧失长达18个月之久。后经加拿大国立大西洋研究中心的专家们鉴定,发现中毒物质为由多列拟菱形藻(Pseudo nitzschia multi series)产生的软骨藻酸,含量为31~128mg/g,推算有症状病人DA的摄入量是60~290mg/人。此后,在加拿大、美国海岸拟菱形藻产生软骨藻酸而引起危害事件不断被报导。

1989年在加拿大东部的Fundy海岸,从贻贝中也检测出了由伪优美拟菱形藻产生的软骨藻酸。1991~1994年,太平洋海岸连续爆发由澳洲拟菱形藻形成的赤潮,由此造成鱼贝类被软骨藻酸严重污染。

1991年,美国的太平洋海岸爆发了有毒拟菱形藻赤潮,加利福尼亚的蒙特利湾有100多只褐色鹈鹕和鸬鹚吃了富集有软骨藻酸的凤尾鱼而死亡,产毒藻为澳洲拟菱形藻。同年10~11月份,从华盛顿州及俄勒冈州产的竹鳋、加州产的壳菜及蟹类中也检出高浓度的软骨藻酸。1992年12月,日本从美国进口的蟹(Cancermagister)内脏软骨藻酸阳性。

1996年,墨西哥Baja地区,成百上千只海鸟因食用体内富集高浓度软骨藻酸的螃蟹、凤尾鱼、沙丁鱼中毒死亡。1998年美国加利福尼亚州中部沿海发生400多头海狮中毒死亡事件,存活的海狮中有神经功能失调症状,从海狮的体液中检测出了高浓度软骨藻酸。

2012年12月,美国加州中部海岸有数以千计的巨型乌贼搁浅,出现大规模的“自杀”场景。有科学家认为可能是赤潮释放出的软骨藻酸导致这些乌贼中毒并让它们失去方向感。低剂量的软骨藻酸可能致使乌贼产生“喝醉”的情况,从而使乌贼“驶向”陌生水域,最终引发了大规模的自杀事件。

研究发现,贝组织中软骨藻酸含量达到40mg/kg时可引起食用者中毒,150mg/kg时有致死危险,人类通过进食可耐受的最大限量为20mg/kg,美国食品药品管理局(FDA)将它确定为4种主要海洋生物毒素之一,并首先和加拿大制定了贝肉中软骨藻酸的安全剂量为20μg/g的规定,欧洲、日本也相继将该种毒素列为贝类常规检测项目。

如何避免中毒的发生?

1、向信誉良好的海鲜店铺购买贝类;如发觉不新鲜的贝类,则不宜食用且应查询该贝类的生产区。

2、每次进食较少份分量的贝类,同时避免进食其内脏、生殖器及卵子。

3、软骨藻酸具有热稳定性,一般的烹饪过程并不能够破坏软骨藻酸的毒性。虽然一般家庭的蒸和煮的过程会减少贝类组织中的软骨藻酸含量,但是软骨藻酸仍会随烹饪过程进入到烹饪油中,进而通过消化道进入人体。烹煮虽不能把耐热的毒素消灭,但彻底烹煮达至沸点,可大幅减低微生物污染所造成的风险。

4、儿童、病患者及老年人较容易因进食含有毒素的贝类而中毒,故应加倍小心。

5、进食贝类后若出现中毒症状,应立即前往邻近医院求医,并将剩余的食物留作调查及化验之用。

6、不要自行捕捞贝类等水产品,也要避免食用来路不明的水产品。

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